有機(jī)顏料的基礎(chǔ)知識
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有機(jī)顏料的基礎(chǔ)知識和新產(chǎn)品簡介
一、幾個基本概念
1.著色劑:顧名思義,從實(shí)用意義上來說,就是能夠給被著色的物質(zhì)賦予人們需要的顏色的物質(zhì)。它們本身具有特定的顏色,包括各種彩色,還包括黑色、白色,以及黑白之間的灰色。著色劑分為染料和顏料。
2.顏料與染料:它們之間的主要區(qū)別有以下幾個方面:
?。?)溶解性,在使用過程中,染料是溶解的(有些染料也不是完全溶解,例如分散染料),顏料是不溶解的,或者說溶解度非常低。溶解性是個非常重要的指標(biāo),決定了顏料的很多性能,例如滲色、遷移等。有時(shí)為了提高某些使用性能,顏料在使用介質(zhì)中需要增加一定的溶解度。某些顏料化的方法,也是利用顏料的溶解性。
?。?)顏料在使用過程中是有晶型和粒子形態(tài)的,并且對顏料的顏色性能及應(yīng)用性能起決定性作用。染料則沒有這方面的要求。
(3)顏料的顏色基本代表了在使用介質(zhì)中的顏色,只是隨著沖淡比例的變化產(chǎn)生色光上不同的變化,但是根本顏色不會改變,也就是說,顏料在介質(zhì)中的顏色就是顏料顆粒本身的顏色。染料在使用時(shí)要發(fā)生化學(xué)反應(yīng),所以它本身色粉的顏色與染色后的顏色會不同。
3.有機(jī)顏料和無機(jī)顏料
概念上不需要過多的解釋了,主要說一下它們之間的區(qū)別
二、顏料的性能指標(biāo)
?。ㄒ唬╊伭献鳛樯唐?,需要表述的性能指標(biāo)
1.1著色性能
?。?)顏色的色光(色相)
很久以來,視覺判斷一直是基本的有優(yōu)勢的顏色評價(jià)方法,依靠**的色彩人員個人訓(xùn)練過的眼睛。什么人的眼睛可以作為標(biāo)準(zhǔn)?通常情況下很難界定。顏色評價(jià)技術(shù)的發(fā)展,已經(jīng)形成較科學(xué)的評價(jià)體系,例如使用測試儀,可以做到定性和定量的用數(shù)據(jù)來描述顏色。
一個顏色的定義,靠口頭是不能描述清楚的,例如,“紅色”,什么叫做紅色,即使你使用再多的修飾詞,例如“洋紅”、“磚紅”、“波爾多紅”,也并不準(zhǔn)確。要制作出一個顏色的樣品,例如色卡,就比較直觀的定義了一個顏色。
對于實(shí)際應(yīng)用來說,人們更習(xí)慣于根據(jù)需要的顏色,確定一個標(biāo)準(zhǔn)的顏料,然后根據(jù)特定的分散體系,將待測的樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品,分別制作成一定顏色深度的著色樣品,然后比較試樣與標(biāo)準(zhǔn)樣的色差。常用的顏色系統(tǒng)有CIE*LAB系統(tǒng),和XYZ三刺激值系統(tǒng),可以相互轉(zhuǎn)換。
?。?)著色力
著色力的概念,有絕對著色力和相對著色力。
絕對著色力,是基于顏料的吸光性,即在*大吸收波長或在整個可見光譜的總體吸光系數(shù)(后者可以按照不同光譜的分量)。
相對著色力,是樣品與標(biāo)準(zhǔn)品之間,吸光系數(shù)進(jìn)行比較得到的相對值。在達(dá)到相同色深時(shí),樣品顏料的數(shù)量與標(biāo)準(zhǔn)顏料數(shù)量相匹配的比值。不是總能找到**的匹配,因?yàn)閮烧咧g存在色光的固有差異,這種差異不能僅靠數(shù)量來消除,其顏色差異可以通過CIE*LAB系統(tǒng)表述出來。
顏料的色力根據(jù)顏料的應(yīng)用條件,即展色方法不同,以及測定方法、評價(jià)方法不同,會有不同的結(jié)果。
(3)遮蓋力或透明度
是指顏料介質(zhì)層隱藏底材顏色差異的能力,定義是一個確定數(shù)量的顏料著色的涂料,完全遮蓋的面積,也可以指遮蓋一個底材需要的圖層的*小厚度。
一個涂層要有效的遮蓋底材,必須要散射,散射的數(shù)量與涂層的厚度、涂層內(nèi)光的吸收、底材的顏色差異的大小有關(guān)。
1.2耐溶劑性和各種應(yīng)用牢度
按照顏料的定義,應(yīng)該在應(yīng)用介質(zhì)中不溶,但是絕對不溶是不可能的,根據(jù)介質(zhì)不同或加工條件不同,或多或少會有些可溶性,因此在載體中的溶劑達(dá)到一定量的時(shí)候會出現(xiàn)重結(jié)晶、滲色、噴溢等,阻止顏料的溶解非常重要。控制顏料在介質(zhì)中溶解性的因素包括:溶劑的選擇、顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)、粒子尺寸,加工溫度。
檢測顏料抗某種溶劑的一個試驗(yàn)方法:將顏料色粉用一片濾紙卷起,放在一個試管中,加入溶劑,顏料和溶劑的重量要確定。室溫放置24小時(shí),溶劑被染色的程度用來評價(jià)顏料的耐溶劑性。這個方法不能完全代表實(shí)際應(yīng)用,但是可以判定趨勢,有指導(dǎo)性。如果顏料有明顯的溶解,顏料用在含有這種溶劑的介質(zhì)中,就會發(fā)生顏色、流變性、牢度等的問題。
1.2.1耐水性、耐皂洗、耐堿、耐酸:
有兩個方面的含義,一個是在這些介質(zhì)中的化學(xué)穩(wěn)定性,第二個是在這些介質(zhì)中的溶解性。概念不用過多的解釋。主要是針對顏料的加工環(huán)境以及應(yīng)用環(huán)境而言,例如濾餅的擠水轉(zhuǎn)相過程,需要顏料要耐水,油墨印刷時(shí)要求顏料耐水,或堿水。再如,外墻涂料要求耐水泥或石灰的堿性,汽車洗滌要求汽車漆耐堿水和洗滌劑等。
一些色淀顏料,或顏料上含有游離的酸或堿性基團(tuán),在酸或堿中會形成鹽,發(fā)生顏色的改變等。
這些性能的檢測,都有標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法,對其評價(jià)是按照級別1—5級,5級*好。
要根據(jù)應(yīng)用確定適當(dāng)?shù)臋z測方法,顏料直接暴露在酸堿等材料中,比顏料和漆料制作成圖層,然后再接觸酸堿等,得到的結(jié)果會很不同。
1.2.2包裝物的印刷
根據(jù)包裝材料和所包裝的物品,要求的各種牢度很多,如耐奶酪、耐油、耐蠟、耐藥品、耐消毒劑、耐蒸煮、熱封口(包括印層顏色變化及對印膜的物理損壞、粘到儀器上)、耐覆膜和碾印等等,都要進(jìn)行專項(xiàng)的檢測。
1.2.3紡織牢度
主要指染色的纖維絲,或印染的紡織物,在加工過程或應(yīng)用中保持顏色的能力。如縫紉、洗滌耐水、耐過氧化劑、耐次氯酸漂白、耐排汗(含酶)、摩擦、熨燙、干洗、溶劑、酸堿、耐保險(xiǎn)粉、熱壓試驗(yàn)等。
1.3遷移性
是指發(fā)生滲色和起霜現(xiàn)象。
起霜是指溶解的顏料從應(yīng)用的介質(zhì)中遷移到表面,擦去后,還會出現(xiàn)。
滲色是指,類似的材質(zhì)接觸時(shí)轉(zhuǎn)移過去顏色。
遷移的程度與顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)和粒子分布、含量有關(guān)。
遷移是與被著色全部組分都有關(guān)系,如增塑劑、聚合物、穩(wěn)定劑。
1.4對顏料應(yīng)用時(shí)的加工過程的影響
1.4.1Plate-out(延展性):
混煉或碾壓時(shí),顏料在加工設(shè)備表面或本體系表面沉積顏料,一旦顏料膜擦掉,不會再出現(xiàn)。原因是潤滑劑、增塑劑、穩(wěn)定劑等與PVC介質(zhì)之間相容性差,遷移到體系表面,把顏料粒子也帶出來。(避免的辦法是降低加工溫度和顏料含量,以及加入硬化劑。)
1.4.2Overpigmenrtation/Chalking(粉化或顏料溢出):
主要指顏料載體不能把顏料完全包裹住,顏料超過臨界體積濃度,顏料跑到漆膜的表面。原因:(1)顏料含量過高,或樹脂含量過少,(2)加工過程有問題,沒有將顏料包裹進(jìn)去,(3)顏料比表面積較大,同原因(1),(4)樹脂載體耐光耐候差。(5)顏料耐光耐候差。
粉化:含二氧化鈦的著色涂料發(fā)生風(fēng)化。機(jī)理是在潮濕條件下,對光敏感的二氧化鈦在顏料和漆料之間發(fā)生作用,加大了在日光UV輻射下的漆料損壞。隨著風(fēng)化時(shí)間增加,顏料與介質(zhì)分離,損壞了漆膜表面,以前分散好的顏料跑到涂膜的表面。顏料或載體材料耐候不好,促進(jìn)發(fā)生粉化。
1.4.3扭曲變形/聚合物中的成核作用
在聚合物冷卻的過程中,顏料成為聚合物的結(jié)晶核心,使聚合物發(fā)生結(jié)晶,從而造成變形。顏料粒子的形狀也對成核效果有影響。
1.5耐光和耐候
1.5.1耐光:顏料經(jīng)過日光曝曬后,保持起初顏色的固有能力,測定要將顏料結(jié)合分散體系,不能僅曝曬顏料。大多數(shù)無機(jī)顏料和所有有機(jī)顏料,光照后都會變色。著色的體系對光敏感的因素包括:顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理參數(shù)(粒子分布、晶型)、體系中其他組分的性質(zhì)。
耐光的檢測已經(jīng)使用氙燈作光源的標(biāo)準(zhǔn)儀器,評價(jià)也有色差評價(jià)替代了蘭卡標(biāo)準(zhǔn)。
漆料、底材、顏料體積濃度、圖層厚度、添加劑對檢測結(jié)果都有影響。
1.5.2耐候:光不是使顏料改變的**原因,其他因素如大氣中水(甚至微量的)、氣體、工業(yè)排放物、氣候的改變等,這些因素結(jié)合,比僅有光照造成的破壞性要大。顏料著色的涂料體系抵抗氣候中各種化學(xué)和物理因素(也包括光在內(nèi))的性質(zhì)。
耐候的檢測要求特定的環(huán)境,如光照強(qiáng)度、溫度、濕度、沉淀物、氧氣含量、空氣組成等條件,會隨著每天、每個季節(jié)在變化,在地球上的經(jīng)緯度、高度,與工業(yè)區(qū)的接近程度等都有影響。因此在幾個國家形成了工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
加速老化儀,模仿戶外環(huán)境,但是對于顏色相似,化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的顏料,在氙燈下和日光下,曝曬得到的結(jié)果不同,原因是顏料對光譜的敏感差異,特別是在UV區(qū)域。
1.6熱穩(wěn)定性
主要是塑膠行業(yè)、纖維原漿著色的加工行業(yè),一般要260—320℃,對有機(jī)顏料來說,是個致命的天生缺陷。僅有少數(shù)可以耐這個溫度。大多有機(jī)顏料耐溫僅100多度到200℃以下。
顏料的熱穩(wěn)定性有系統(tǒng)依賴性,不僅指介質(zhì)的化學(xué)組成,還包括加工條件、分散程度、顏料含量。
在一個著色系統(tǒng)中,熱變色的原因有:
顏料熱分解
顏料與介質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)
顏料溶解在介質(zhì)中
顏料物理性質(zhì)發(fā)生改變,如結(jié)晶轉(zhuǎn)變,粒子尺寸
1.7流動性
一個體系的粘度,是整個組分決定的,包括各種組分之間的作用、成分的選擇、分散條件,其中**強(qiáng)調(diào)顏料的分散條件,如團(tuán)聚體的打開、應(yīng)用介質(zhì)的潤濕、分散程度、表面關(guān)系。
顏料的影響因素包括:濃度、比表面積、顆粒形狀、表面結(jié)構(gòu)。
1.8粒子分布與著色介質(zhì)的應(yīng)用性能
1.8.1色力:在一定范圍內(nèi),(如果沒有發(fā)生顏料的自身散射時(shí),即濃度低,或有TiO2沖淡)隨著顏料粒子的減小,色力提高,但是達(dá)到半透明點(diǎn)以后,色力不會繼續(xù)提高。(在透明體系中,有不按照這個規(guī)律的現(xiàn)象)。
1.8.2色調(diào):粒子尺寸的增加,顏色的變化規(guī)律:
黃色紅移,橙色紅移,黃光紅色藍(lán)移,藍(lán)光紅色黃移,棕色紅移,紫色藍(lán)移,藍(lán)色紅移。
1.8.3遮蓋力、透明性
相關(guān)因素:顏料的吸光系數(shù)(色力高的顏料,遮蓋也高)、顏料與漆料的相對折射率、顏料分散程度、顏料散射系數(shù)。
散射率跟顏料粒子的關(guān)系,在某個粒子尺寸,遮蓋力有一個*大值,這個值要根據(jù)實(shí)際經(jīng)驗(yàn)檢測得到。這個尺寸往往與色力*高值的粒子尺寸不同。
Dmax=λ/[2.1×(np—nb)]
1.8.4耐光、耐候性:顏料粒子越大,耐光耐候越好。
1.8.5分散性:顏料粒子分布窄的比分布寬的易于分散,顏料粒子大的易于分散,不是這么簡單,分散是個復(fù)雜的過程。
顏料粒子的大小與分散過程、再團(tuán)聚、絮凝(浮色、發(fā)花)等有影響。
1.8.6光澤:與顏料分散和尺寸分布有關(guān)。粗粒子的光澤暗。
1.8.7耐溶劑和耐遷移性:粒子增大,溶解性降低,耐遷移增強(qiáng)。
1.8.8流動性:粒子增大,提高流動性,降低粘度。
1.9顏料的分散
顏料粉的分散能力與很多因素相關(guān):
與顏料特征相關(guān)的因素:化學(xué)組成、結(jié)晶形態(tài)、粒子分布、粒子形狀、表面結(jié)構(gòu)、制作顏料粉的加工過程,特別是干燥和研磨過程。
漆料及其組分的物理、化學(xué)性質(zhì),包括極性、分子量、粘度、各個組分之間的相容性。
固體或液體添加劑的物化性質(zhì)
顏料—漆料的界面關(guān)系
生產(chǎn)商要提供給顏料使用商產(chǎn)品質(zhì)檢單,其中著重描述的項(xiàng)目是關(guān)于顏色方面的指標(biāo)。實(shí)際上作為使用者,只能將直接由生產(chǎn)商移交過來的有關(guān)顏料的著色,甚至是顏色的測定作為參考,不能作為能否直接使用的依據(jù),都應(yīng)該進(jìn)行檢測,即經(jīng)過跟使用過程類似的檢測過程,特定應(yīng)用條件下測試的結(jié)果,不能夠應(yīng)用于其他條件。作為顏料供應(yīng)商,有必要跟客戶說明這一點(diǎn),不能以客戶沒有檢測能力為由,就將可能的責(zé)任歸于顏料制造商,這種做法不僅不能免除不必要的事故,而且是不公平的。